当前,由于湿度传感器在家用电器、食品、医药、工及农业等各方面的应用越来越广泛,因此对湿度传感器的要求也越来越高。概括起来有下几点:
①高可靠性和长寿命;
②用于各种有腐蚀性气体(如Cl2、SO2等)的场合时,传感器的特性不变;
③ 用于多种污染环境,如存在油、烟等环境时,其特性不漂移;
④传感器特性的温度稳定性好;
⑤能用于宽的湿度范围。如1%~100%RH和温度范围,如1~100℃;
⑥在全湿度量程内,传感器的变化要易于测量,如电阻在10~10的7次方Ω范围内变化,或电容在10~10的5次方pF范围内变化;
⑦便于生产,价格便宜;
⑧有好的互换性。
综上所述可知,湿敏陶瓷是满足这些性能要求的最好材料。
目前,研究和生产的湿敏陶瓷材料种类繁多,化学组成复杂,涉及一至六价多种金属氧化物和一元至多元系统。按其感湿特性大体可分为电阻型、电容型和阻抗型。按制造工艺又可分为涂覆膜型、烧结体型、厚膜型和薄膜型。本节简单介绍几种有代表性的瓷料。
(1) 电阻型湿敏陶瓷材料
这是一类研究最多、应用最广的湿敏陶瓷材料,典型的瓷料是MgCr2O4系统,其主要晶相是MgCr2O4。TiO2 作为掺杂改性成分,主要特性有以下几个。
①多孔结构
MgCr2O4-TiO2 二元系在高温下有良好的力学和热学性质。MgCr2O4有较高的耐火度,Cr在高温下容易挥发,因此,含Cr量高的金属氧化物很难烧结成高密度,烧结体是一种典型的多孔结构。样品的体积密度占理论密度的百分数随TiO2 的添加量略有增加。同时,晶粒尺寸和气孔大小也随TiO2加入量的增加而增大,比表面积随TiO2加入量的增加而减小。晶粒之间以颈状部分相联结。气孔呈开口毛细管状,因此,它很容易吸附水蒸气,并凝结在毛细管中。这种多孔结构能有效地阻止热冲击引起的开裂,因此,它能反复地进行热清洗而不破坏。
②半导体性
在高温下Cr是以原子状态挥发,造成MgCr2O4中氧过剩,并提供大量受主能级,表现为p型半导体性。电阻率随温度的升高而下降,具有负温度系数(NTC) 特性,并影响这种材料的湿度温度系数。
③湿敏特性
材料对吸附水非常灵敏,并有稳定的函数关系。由函数关系可确定湿度测量范围、正常状态下的电阻值(如50%RH时的阻值)、全湿度量程下的阻值范围及感湿灵敏度等重要参数。
④响应速度
MgCr2O4-TiO2 湿敏陶瓷的吸脱湿响应时间,可见,30s 已达到完全稳定。
⑤滞后曲线
MgCr2O4-TiO2 材料的升湿和降湿曲线,两者几乎重合,滞后很小,在±0.5%RH以内。
⑥频率特性
电源频率对该材料湿度-电阻关系——在10的4次方Hz以下影响很小。
⑦寿命
在各种严酷条件下的寿命实验表明材料的寿命特性很好,性能可靠。
⑧湿度温度系数
MgCr2O4-TiO2 材料在20~80℃范围内温度对电阻-温度曲线的影响。在60%RH下的温度系数约为3. 8%RH/℃。
⑨ 电压特性
测试电压在5V以下时,其特性几乎与电压无关。施加电压大于5V时,在高湿度情况下受焦耳热的影响。
在 MgCr2O4-TiO2 系统的TiO2 的含量变动在很宽的范围内[ (1~30) mol%] , 湿敏性都较好。
1.湿敏陶瓷材料